天然化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)——麻黃堿綜述

　　麻黃生物堿的結(jié)構(gòu)類(lèi)型是什么？其理化性質(zhì)、鑒別反應(yīng)和提取分離方法有哪些？

　　（1）結(jié)構(gòu)類(lèi)型

　　麻黃中含有多種生物堿，以麻黃堿和偽麻黃堿為主，其次是甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。麻黃生物堿分子中的氮原于均在側(cè)鏈上，屬于有機(jī)胺類(lèi)生物堿。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于cl的構(gòu)型不同。

　　（2）理化性質(zhì)

　　揮發(fā)性：麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小，具有揮發(fā)性。

　　堿性：麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿，堿性較強(qiáng)。由于偽麻黃堿的共軛酸與C₂-OH形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿，所以偽麻黃堿的堿性強(qiáng)于麻黃堿。

　　溶解性：由于麻黃堿和偽麻黃堿的分子較小，其溶解性與一般生物堿不完全相同，既可溶于水，又可溶于氯仿，但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以后的溶解性能也不完全相同，如草酸麻黃堿難溶于水，而草酸偽麻黃堿易溶于水；鹽酸麻黃堿不溶于氯仿，而鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。

　　（3）鑒別反應(yīng)

　　麻黃堿和偽麻黃堿不能與大數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)，但可用下述反應(yīng)鑒別：

　　二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)屬于仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產(chǎn)生棕色沉淀。醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)收集整理屬于叔胺的甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和屬于伯胺的去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿不反應(yīng)。

　　銅絡(luò)鹽反應(yīng)麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉，溶液呈藍(lán)紫色。

　　（4）提取分離

　　溶劑法：利用麻黃堿和偽麻黃堿既能溶于水，又能溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì)，以及麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽在水中溶解度小的差異，使兩者得以分離。方法為麻黃用水提取，水提取液堿化后用甲苯萃取，甲苯萃取液流經(jīng)草酸溶液，由于麻黃堿草酸鹽在水中溶解度較小而結(jié)晶析出，而偽麻黃堿草酸鹽留在母液中。

　　水蒸汽蒸餾法：麻黃堿和偽麻黃堿在游離狀態(tài)時(shí)具有揮發(fā)性，可用水蒸汽蒸餾法從麻黃中提取。

　　離子交換樹(shù)脂法：利用生物堿鹽能夠交換到強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱上，而麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱，先從樹(shù)脂柱上洗脫下來(lái)，從而使兩者達(dá)到分離。