醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)小編搜集了有初級(jí)藥師考試復(fù)習(xí)的知識(shí)點(diǎn),供廣大考生參考,如下:
1.苷鍵的裂解
(1)酸催化裂解: 酸催化水解常用的試劑是水或稀醇,常用的催化劑是稀鹽酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反應(yīng)機(jī)理是苷鍵原子先被質(zhì)子化,然后苷鍵斷裂形成糖基正離子或半椅型的中間體,該中間體再與水結(jié)合形成糖,并釋放催化劑質(zhì)子。
凡有利于苷鍵原子質(zhì)子化和中間體形成的一切因素均有利于苷鍵的水解。通常苷水解的難易程度有以下規(guī)律:①在形成苷鍵的N、O、S、C四個(gè)原子中,水解的難易程度是C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。
②因p-π共軛作用,酚苷及烯醇苷的苷元在苷鍵原子質(zhì)子化時(shí)芳環(huán)或雙鍵對(duì)苷鍵原子有一定的供電作用,故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。
③由于氨基和羥基均可與苷鍵原子爭奪質(zhì)子,特別是2-NH2和2-OH糖,當(dāng)2位被質(zhì)子化后使端基碳原子的電子云密度降低,不利于苷鍵原子的質(zhì)子化,故氨基糖特別是2-氨基糖苷最難水解,其次是2-OH糖苷,然后依次是6-去氧糖、2-去氧糖和2,6-二去氧糖苷。
④由于五元呋喃環(huán)是平面結(jié)構(gòu),各取代基處于重疊位置比較擁擠,酸水解時(shí)形成的 中間體使擁擠狀態(tài)有所改善,環(huán)的張力減少,故呋喃糖苷較吡喃糖苷的水解速率大50~100倍。
⑤由于酮糖多數(shù)為呋喃糖,而且在端基上又增加了一個(gè)-CH2OH大基團(tuán),更增加了呋喃環(huán)的擁擠狀況,故酮糖較醛糖易水解。
⑥在吡喃糖苷中由于C5-上R會(huì)對(duì)質(zhì)子進(jìn)攻苷鍵造成一定的位阻,故R愈大,則愈難水解。其水解的難易程度是糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。
⑦當(dāng)苷元為小基團(tuán)時(shí),由于橫鍵上的原子易于質(zhì)子化,故橫鍵的苷鍵較豎鍵易水解。當(dāng)苷元為大基團(tuán)時(shí),其空間因素占主導(dǎo)地位,苷元的脫去有利于中間體的穩(wěn)定,故豎鍵的苷鍵較橫鍵易水解。
(2)酶催化水解:具有反應(yīng)條件溫和,專屬性高,根據(jù)所用酶的特點(diǎn)可確定苷鍵構(gòu)型,根據(jù)獲得的次級(jí)苷、低聚糖可推測苷元與糖及糖與糖的連接關(guān)系,能夠獲得原苷元等特點(diǎn)。
轉(zhuǎn)化糖酶只水解β-果糖苷鍵,麥芽糖酶只水解α-D-葡萄糖苷鍵,纖維素酶只水解β-D-葡萄糖苷鍵,杏仁苷酶只水解β-六碳醛糖苷鍵。
(3) Smith降解法:是一個(gè)反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元、通過反應(yīng)產(chǎn)物可以推測糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解方法。該法特別適合于那些苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷的裂解。
(4)堿催化水解:酰苷、酚苷、與羰基共軛的烯醇苷可被堿水解。
2. 顯色反應(yīng) Molish反應(yīng)可檢識(shí)糖及苷類化合物的存在。反應(yīng)的試劑是濃硫酸和α-萘酚。
3.苷的提取及注意事項(xiàng) 多用水或醇提取,提取原生苷時(shí)注意抑制或破壞酶的活性。
一般常用方法是在中藥中加入碳酸鈣,或采用甲醇、乙醇或沸水提取。同時(shí)盡量避免與酸、堿接觸。提取次生苷時(shí)要利用酶的活性。
采用溶劑萃取法分離時(shí),一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元,用醋酸乙酯萃取得到單糖苷,用正丁醇萃取得到多糖苷。