方法名稱： 硫軟膏—硫的測定—氧化還原滴定法

應(yīng)用范圍： 本方法采用滴定法測定硫軟膏中硫的含量。

本方法適用于硫軟膏。

方法原理： 供試品加5%亞硫酸鈉溶液，加熱回流使硫溶解，放冷，使基質(zhì)凝固，取溶液濾過，遺留基質(zhì)用熱水洗滌，放冷，濾過，同法洗滌數(shù)次，合并濾液及洗液，加甲醛試液與醋酸，并加水稀釋，加淀粉指示液，用碘滴定液滴定，根據(jù)滴定液使用量，計算硫的含量。

試劑： 1. 碘滴定液（0.05mol/L）

2. 鹽酸

3. 氫氧化鈉滴定液（1mol/L）

4. 甲基橙指示液

5. 硫酸滴定液（0.5mol/L）

6. 碳酸氫鈉

7. 淀粉指示液

8.酚酞指示液

9. 甲基紅-溴甲酚綠混合指示液

10. 5%亞硫酸鈉溶液

11. 甲醛試液

12. 醋酸

13. 基準(zhǔn)三氧化二砷

14. 基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀

15. 基準(zhǔn)無水碳酸鈉

儀器設(shè)備：

試樣制備： 1.碘滴定液（0.05mol/L）

配制：取碘13.0g，加碘化鉀36g與水50mL溶解后，加鹽酸3滴與水適量使成1000mL，搖勻，用垂熔玻璃濾器濾過。

標(biāo)定：取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷約0.15g，精密稱定，加氫氧化鈉滴定液（1mol/L）10mL，微熱使溶解，加水20mL與甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液（0.5mol/L）適量使黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，再加碳酸氫鈉2g、水50mL與淀粉指示液2mL，用本液滴定至溶液顯淺藍(lán)紫色。每1mL碘滴定液（0.05mol/L）相當(dāng)于4.946mg的三氧化二砷。根據(jù)本液的消耗量與三氧化二砷的取用量，算出本液的濃度。

2. 氫氧化鈉滴定液（1mol/L）

配制：取氫氧化鈉適量，加水振搖使溶解成飽和溶液，冷卻后，置聚乙烯塑料瓶中，靜置數(shù)日，澄清后備用。取澄清的氫氧化鈉飽和溶液56mL，加新沸過的冷水使成1000mL，搖勻。

標(biāo)定：取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約6g，精密稱定，加新沸過的冷水50mL，振搖，使其盡量溶解，加酚酞指示液2滴，用本液滴定，在接近終點(diǎn)時，應(yīng)使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解，滴定至溶液顯粉紅色。每1mL氫氧化鈉滴定液（1mol/L）相當(dāng)于204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量，算出本液的濃度。

貯藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管1支，1管與鈉石灰管相連，1管供吸出本液使用。

3. 甲基橙指示液

取甲基橙0.1g，加水100mL使溶解。

4. 硫酸滴定液（0.5mol/L）

配制：取硫酸30mL，緩緩注入適量水中，冷卻至室溫，加水稀釋至1000mL，搖勻。

標(biāo)定：取在270~300℃干燥至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉約1.5g，精密稱定，加水50mL使溶解，加甲基紅-溴甲酚綠混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色時，煮沸2分鐘，冷卻至室溫，繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙Ｃ?mL硫酸滴定液（0.5mol/L）相當(dāng)于53.00mg的無水碳酸鈉。根據(jù)本液的消耗量與無水碳酸鈉的取用量，算出本液的濃度。

5.淀粉指示液

取可溶性淀粉0.5g，加水5mL攪勻后，緩緩傾入100mL沸水中，隨加隨攪拌，繼續(xù)煮沸2分鐘，放冷，傾取上層清液，即得，本液應(yīng)臨用新制。

6.酚酞指示液

取酚酞1g，加乙醇100mL使溶解。

7. 甲基紅-溴甲酚綠混合指示液

取0.1%甲基紅的乙醇溶液20mL，加0.2%溴甲酚綠的乙醇溶液30ml

8. 甲醛試液

可取用甲醛溶液。

操作步驟： 精密稱取供試品約0.5g，加5%亞硫酸鈉溶液40mL，加熱回流約1.5小時，使硫溶解，放冷，使基質(zhì)凝固，取溶液濾過，遺留基質(zhì)用熱水30mL洗滌，放冷，濾過，同法洗滌數(shù)次，合并濾液及洗液，加甲醛試液10mL與醋酸6mL，加水稀釋至150mL，加淀粉指示液，用用碘滴定液（0.05mol/L）滴定。每1mL碘滴定液（0.05mol/L）相當(dāng)于3.206mg的S。

注：“精密稱取”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所稱取重量的千分之一。“精密量取”系指量取體積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)中對該體積移液管的精度要求。