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堿金屬在過(guò)量的空氣中燃燒時(shí),生成不同類型的氧化物,如鋰生成氧化鋰Li2O,鈉生成過(guò)氧化鈉Na2O2,而鉀、銣、銫則生成超氧化物KO2、RbO2、CsO2.堿土金屬一般生成普通氧化物MO,鋇可以形成過(guò)氧化物BaO2.見(jiàn)表12-11.
1、正常氧化物
堿金屬中的鋰和所有堿土金屬在空氣中燃燒時(shí),生成正常氧化物L(fēng)i20和MO.其他堿金屬的正常氧化物是用金屬與它們的過(guò)氧化物或硝酸鹽作用得到的。例如:
Na202+2Na→2Na20
2KNO3+10K→6K2O+N2
堿土金屬的碳酸鹽、硝酸鹽等熱分解也能得到氧化物MO.
堿金屬氧化物與水化合生成堿性氫氧化物MOH.LisO與水反應(yīng)很慢,Rb2O和Cs20與水發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至爆炸。
堿土金屬的氧化物都是難溶于水的白色粉末。BeO幾乎不與水反應(yīng),MgO與水緩慢反應(yīng)生成相應(yīng)的堿。CaO,SrO,BaO遇水都能發(fā)生劇烈反應(yīng)生成相應(yīng)的堿,并放出大量的熱。
BeO和MgO可作耐高溫材料和高溫陶瓷,生石灰(CaO)是重要的建筑材料。
2、過(guò)氧化物
除鈹和鎂外,所有堿金屬和堿土金屬都能分別形成相應(yīng)的過(guò)氧化物M2O2和MO2,其中只有鈉和鋇的過(guò)氧化物可由金屬在空氣巾燃燒直接得到。
過(guò)氧化鈉Na2O2是最常見(jiàn)的堿金屬過(guò)氧化物。將金屬鈉在鋁制容器加熱到300℃,并通人不含二氧化碳的干空氣,得到淡黃色的顆粒狀的Na2O2粉末。
過(guò)氧化鈉與水或稀硫酸在室溫下反應(yīng)生成過(guò)氧化氫:
1)水解:Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH
2)酸解:Na2O2+H2SO4=H2O2+Na2SO4
過(guò)氧化鈉與二氧化碳反應(yīng),放出氧氣:
3)Na2O2+CO2==Na2CO3+O2(供氧劑和CO2吸收劑)。
4MO2+2CO2=2M2CO3+3O2
因此,Na2O2可以用來(lái)作為氧氣發(fā)生劑,用于高空飛行和水下工作時(shí)的供氧劑和二氧化碳吸收劑。Na2O2是一種強(qiáng)氧化劑,工業(yè)上用作漂白劑。Na2O2,在熔融時(shí)幾乎不分解,但遇到棉花、木炭或鋁粉等還原性物質(zhì)時(shí),就會(huì)發(fā)生爆炸,使用Na2O2時(shí)應(yīng)當(dāng)注意安全。Na2O2在遇到像KMnO4這樣的強(qiáng)氧化劑時(shí)也表現(xiàn)出還原性,即Na2O2被氧化放出氧氣。
3、超氧化物
除了鋰、鈹、鎂外,堿金屬和堿土金屬都能分別形成超氧化物MO2和M(02)2.其中,鉀、銣、銫在空氣中燃燒能直接生成超氧化物MO2.一般說(shuō)來(lái),金屬性很強(qiáng)的元素容易形成含氧較多的氧化物,因此鉀、銣、銫易生成超氧化物。
超氧化物與水反應(yīng)立即產(chǎn)生氧氣和過(guò)氧化氫。例如:
2K02+2H20==2KOH+H202+02
因此,超氧化物也是強(qiáng)氧化劑。超氧化鉀與二氧化碳作用放出氧氣:
4K02+2C02-2K2CO3+302
K02較易制備,常用于急救器和消防隊(duì)員的空氣背包中,利用上述反應(yīng)除去呼出的CO2和濕氣并提供氧氣。
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