1.游離堿:堿性極弱,以游離的形式存在。
2.鹽類(lèi):與其成鹽的有機(jī)酸有:檸檬酸、酒石酸等;特殊的酸類(lèi):烏頭酸、綠原酸等;無(wú)機(jī)酸:硫酸、鹽酸等。
3.苷類(lèi):以苷的形式存在于植物中。
4.酰胺:如秋水仙堿、喜樹(shù)堿等。
5.N-氧化物:植物體中的氮氧化物約一百余種。
此外,還有氮雜縮醛類(lèi)、烯胺、亞胺等。
這一部分內(nèi)容需要結(jié)合后面的重點(diǎn)中藥(如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢(qián)子、烏頭等)中所含的生物堿的結(jié)構(gòu)類(lèi)型去掌握。重要類(lèi)型包括:
吡啶類(lèi):主要是喹喏里西啶類(lèi)(苦參所含生物堿,如苦參堿)。
莨菪烷類(lèi):洋金花所含生物堿,如莨菪堿。
異喹啉類(lèi):主要有芐基異喹啉類(lèi)(如罌粟堿)、雙芐基異喹啉類(lèi)(漢防己所含生物堿,如漢防己甲素)、原小檗堿類(lèi)(黃連所含生物堿,如小檗堿)和嗎啡類(lèi)(如嗎啡、可待因)。
吲哚類(lèi):主要有色胺吲哚類(lèi)(如吳茱萸堿)、單萜吲哚類(lèi)(馬錢(qián)子所含生物堿,如士的寧)、二聚吲哚類(lèi)(如長(zhǎng)春堿、長(zhǎng)春新堿)。
萜類(lèi):烏頭所含生物堿(如烏頭堿)、紫杉醇。
甾體:貝母堿
有機(jī)胺類(lèi):麻黃所含生物堿,如麻黃堿、偽麻黃堿。
這一部分內(nèi)容需要重點(diǎn)掌握某些生物堿特殊的物理性質(zhì),主要包括:
液體生物堿:煙堿、檳榔堿、毒藜?jí)A。
具揮發(fā)性的生物堿:麻黃堿、偽麻黃堿。
具升華性的生物堿:咖啡因
具甜味的生物堿:甜菜堿
有顏色的生物堿:小檗堿、蛇根堿、小檗紅堿。
另外需注意生物堿的旋光性受多種因素的影響,如溶劑、pH值、生物堿存在狀態(tài)等。同時(shí)生物堿的旋光性影響其生理活性,通常左旋體的生理活性強(qiáng)于右旋體。
苦參生物堿的結(jié)構(gòu)類(lèi)型、其理化性質(zhì)和提取分離方法
(1)結(jié)構(gòu)類(lèi)型
苦參所含生物堿主要是苦參堿和氧化苦參堿。此外還含有羥基苦參堿、N-甲基金雀花堿、安那吉堿、巴普葉堿和去氫苦參堿(苦參烯堿)等。這些生物堿都屬于喹喏里西啶類(lèi)衍生物。除N-甲基金雀花堿外,均由兩個(gè)哌啶環(huán)共用一個(gè)氮原子稠合而成。分子中均有2個(gè)氮原子,一個(gè)是叔胺氮,一個(gè)是酰胺氮。
(2)理化性質(zhì)
堿性:苦參中所含生物堿均有兩個(gè)氮原子。一個(gè)為叔胺氮(N-1),呈堿性;另一個(gè)為酰胺氮(N-16),幾乎不顯堿性,所以它們只相當(dāng)于一元堿。苦參堿和氧化苦參堿的堿性比較強(qiáng)。
溶解性:苦參堿的溶解性比較特殊,不同于一般的叔胺堿,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑。氧化苦參堿是苦參堿的氮氧化物,具半極性配位鍵,其親水性比苦參堿更強(qiáng),易溶于水,難溶于乙醚,但可溶于氯仿。
極性:苦參生物堿的極性大小順序是:氧化苦參堿>羥基苦參堿>苦參堿。
(3)提取分離
苦參以稀酸水滲漉,酸水提取液通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂提取總生物堿。苦參堿和氧化苦參堿的分離,利用二者在乙醚中的溶解度不同進(jìn)行。